BaSO 4 + 2CH 4 = BaS + 2C + 4H 2 O
BaCO 3 + C = BaO + 2CO
Металлический барий получают, восстанавливая его оксидом алюминия.
BaO + 2 Al = 3 Ba + Al 2 O 3Впервые этот проце
cc осуществил русский физико-химик Н.Н.Бекетов . Вот как он описывал свои опыты: «Я взял безводную окись бария и, прибавив к ней некоторое количество хлористого бария, как плавня, положил эту смесь вместе с кусками глиния (алюминия) в угленой тигель и накаливал его несколько часов. По охлаждении тигля я нашел в нем металлический сплав уже совсем другого вида и физических свойств, нежели глиний. Этот сплав имеет крупнокристаллическое строение, очень хрупок, свежий излом имеет слабый желтоватый отблеск; анализ показал, что он состоит на 100 ч из 33,3 бария и 66,7 глиния или, иначе, на одну часть бария содержал две части глиния...». Сейчас процесс восстановления алюминием проводят в вакууме при температурах от 1100 до 1250° C , при этом образующийся барий испаряется и конденсируется на более холодных частях реактора.Кроме того, барий можно получить электролизом расплавленной смеси хлоридов бария и кальция.
Простое вещество. Барий серебристо-белый ковкий металл, при резком ударе раскалывается. Температура плавления 727° С, температура кипения 1637° С, плотность 3,780 г/см 3 . При обычном давлении существует в двух аллотропных модификациях: до 375° C устойчив a - Ba с кубической объемно-центрированной решеткой, выше 375° С устойчив b - Ba . При повышенном давлении образуется гексагональная модификация. Металлический барий обладает высокой химической активностью, он интенсивно окисляется на воздухе, образуя пленку, содержащую BaO , BaO 2 и Ba 3 N 2 , при незначительном нагревании или при ударе воспламеняется. 2Ba + O 2 = 2BaO; Ba + O 2 = BaO 2 ; 3Ba + N 2 = Ba 3 N 2 , поэтому барий хранят под слоем керосина или парафина. Барий энергично реагирует с водой и растворами кислот, образуя гидроксид бария или соответствующие соли: Ba + 2H 2 O = Ba(OH) 2 + H 2Ba + 2HCl = BaCl 2 + H 2
С галогенами барий образует галогениды, с водородом и азотом при нагревании соответственно гидрид и нитрид. Ba + Cl 2 = BaCl 2 ; Ba + H 2 = BaH 2 Металлический барий растворяется в жидком аммиаке с образованием темно-синего раствора, из которого можно выделить аммиакат Ba (NH 3) 6 кристаллы с золотистым блеском, легко разлагающиеся с выделением аммиака. В этом соединении барий имеет нулевую степень окисления. Применение в промышленности и науке. Применение металлического бария весьма ограничено из-за его высокой химической активности, соединения бария используются гораздо шире. Сплав бария с алюминием сплав альба, содержащий 56% Ba основа геттеров (поглотителей остаточных газов в вакуумной технике). Для получения собственно геттера барий испаряют из сплава, нагревая его в вакуумированной колбе прибора, в результате на холодных частях колбы образуется «бариевое зеркало». В небольших количествах барий используется в металлургии для очистки расплавленных меди и свинца от примесей серы, кислорода и азота. Барий добавляют в типографские и антифрикционные сплавы, сплав бария с никелем используется для изготовления деталей радиоламп и электродов свечей зажигания в карбюраторных двигателях. Кроме того, есть нестандартные применения бария. Одно из них создание искусственных комет: выпущенные с борта космического аппарата пары бария легко ионизируются солнечными лучами и превращаются в яркое плазменное облако. Первая искусственная комета была создана в 1959 во время полета советской автоматической межпланетной станции «Луна-1». В начале 1970-х германские и американские физики, проводя исследования электромагнитного поля Земли, выбросили над территорией Колумбии 15 килограмм мельчайшего порошка бария. Образовавшееся плазменное облако вытянулось вдоль линий магнитного поля, позволив уточнить их положение. В 1979 струи бариевых частиц использовали для изучения полярного сияния. Соединения бария. Наибольший практический интерес представляют соединения двухвалентного бария.Оксид бария (
BaO ): промежуточный продукт в производстве бария тугоплавкий (температура плавления около 2020° C ) белый порошок, реагирует с водой, образуя гидроксид бария, поглощает углекислый газ из воздуха, переходя в карбонат: BaO + H 2 O = Ba(OH) 2 ; BaO + CO 2 = BaCO 3 Прокаливаемый на воздухе при температуре 500600° C , оксид бария реагирует с кислородом, образуя пероксид, который при дальнейшем нагревании до 700° C вновь переходит в оксид, отщепляя кислород: 2BaO + O 2 = 2BaO 2 ; 2BaO 2 = 2BaO + O 2 Так получали кислород вплоть до конца 19 в., пока не был разработан метод выделения кислорода перегонкой жидкого воздуха.В лаборатории оксид бария можно получить прокаливанием нитрата бария:
2Ba(NO 3) 2 = 2BaO + 4NO 2 + O 2 Сейчас оксид бария используется как водоотнимающее средство, для получения пероксида бария и изготовления керамических магнитов из феррата бария (для этого смесь порошков оксидов бария и железа спекают под прессом в сильном магнитном поле), но основное применение оксида бария изготовление термоэмиссионных катодов. В 1903 молодой немецкий ученый Венельт проверял закон испускания электронов твердыми телами, открытый незадолго до этого английским физиком Ричардсоном . Первый из опытов с платиновой проволокой полностью подтвердил закон, но контрольный эксперимент не удался: поток электронов резко превышал ожидаемый. Поскольку свойства металла не могли измениться, Венельт предположил, что на поверхности платины есть какая-то примесь. Перепробовав возможные загрязнители поверхности, он убедился в том, что дополнительные электроны испускал оксид бария, входивший в состав смазки вакуумного насоса, используемого в эксперименте. Однако научный мир не сразу признал это открытие, так как его наблюдение не удавалось воспроизвести. Лишь почти через четверть века англичанин Колер показал, что для проявления высокой термоэлектронной эмиссии оксид бария нужно прогревать при очень низких давлениях кислорода. Объяснить это явление смогли только в 1935. Немецкий ученый Поль предположил, что электроны испускаются небольшой примесью бария в оксиде: при низких давлениях часть кислорода улетучивается из оксида, а оставшийся барий легко ионизируется с образованием свободных электронов, которые покидают кристалл при нагревании: 2BaO = 2Ba + O 2 ; Ba = Ba 2+ + 2 е Правильность этой гипотезы была окончательно установлена в конце 1950-х советскими химиками А.Бунделем и П.Ковтуном, которые измерили концентрацию примеси бария в оксиде и сопоставили ее с потоком термоэмиссии электронов. Сейчас оксид бария является активной действующей частью большинства термоэмиссионных катодов. Так например, пучок электронов, формирующий изображение на экране телевизора или компьютерного монитора, испускается оксидом бария.Гидроксид бария, октагидрат (
Ba (OH ) 2 ·8 H 2 O ). Белый порошок, хорошо растворимый в горячей воде (больше 50% при 80° C ), хуже в холодной (3,7% при 20° C ). Температура плавления октагидрата 78° C , при нагревании до 130° C он переходит в безводный Ba (OH ) 2 . Гидроксид бария получают растворяя оксид в горячей воде или нагревая сульфид бария в потоке перегретого пара. Гидроксид бария легко реагирует с углекислым газом, поэтому его водный раствор, называемый «баритовой водой» используют в аналитической химии в качестве реактива на CO 2 . Кроме того, «баритовая вода» служит реактивом на сульфат- и карбонат-ионы. Гидроксид бария применяется для удаления сульфат-ионов из растительных и животных масел и промышленных растворов, для получения гидроксидов рубидия и цезия, в качестве компонента смазок.Карбонат бария (
BaCO 3). В природе минерал витерит. Белый порошок, нерастворимый в воде, растворимый в сильных кислотах (кроме серной). При нагревании до 1000° С разлагается с выделением CO 2: BaCO 3 = BaO + CO 2Карбонат бария добавляют в стекло для увеличения его коэффициента преломления, вводят в состав эмалей и глазурей.
Сульфат бария (
BaSO 4). В природе барит (тяжелый или персидский шпат) основной минерал бария белый порошок (температура плавления около 1680° C ), практически нерастворимый в воде (2,2 мг/л при 18° C ), медленно растворяется в концентрированной серной кислоте.С сульфатом бария издавна связано производство красок. Правда, вначале его использование носило криминальный характер: в измельченном виде барит подмешивали к свинцовым белилам, что значительно удешевляло конечный продукт и, одновременно, ухудшало качество краски. Тем не менее, такие модифицированные белила продавались по той же цене, что и обычные, принося значительную прибыль владельцам красильных заводов. Еще в 1859 в департамент мануфактур и внутренней торговли поступили сведения о жульнических махинациях ярославских заводчиков, добавлявших к свинцовым белилам тяжелый шпат, что «вводит потребителей в обман на счет истинного качества товара, причем поступила и просьба о воспрещении означенным заводчикам употребления шпата при выделке свинцовых белил». Но эти жалобы ни к чему не привели. Достаточно сказать, что в 1882 в Ярославле был основан шпатовый завод, который, в 1885 выпустил 50 тысяч пудов измельченного тяжелого шпата. В начале 1890-х Д.И.Менделеев писал: «...В подмесь к белилам на многих заводах примешивается барит, так как и привозимые из-за границы белила, для уменьшения цены, содержат эту подмесь».
Сульфат бария входит в состав литопона неядовитой белой краски с высокой кроющей способностью, широко востребованной на рынке. Для изготовления литопона смешивают водные растворы сульфида бария и сульфата цинка, при этом происходит обменная реакция и в осадок выпадает смесь мелкокристаллических сульфата бария и сульфида цинка литопон, а в растворе остается чистая вода.
BaS + ZnSO 4 = BaSO 4 Ї + ZnS ЇВ производстве дорогих сортов бумаги сульфат бария играет роль наполнителя и утяжелителя, делая бумагу белее и плотнее, его используют и в качестве наполнителя резин и керамики.
Более 95% добываемого в мире барита используется для приготовления рабочих растворов для бурения глубоких скважин.
Сульфат бария сильно поглощает рентгеновские и гамма-лучи. Это свойство широко используется в медицине для диагностики желудочно-кишечных заболеваний. Для этого пациенту дают проглотить суспензию сульфата бария в воде или его смесь с манной кашей «бариевую кашу» и затем просвечивают рентгеновскими лучами. Те участки пищеварительного тракта, по которым проходит «бариевая каша», на снимке выглядят темными пятнами. Так врач может получить представление о форме желудка и кишок, определить место возникновения заболевания. Сульфат бария используется также для изготовления баритобетона, используемого при строительстве атомных электростанций и атомных заводов для защиты от проникающей радиации.
Сульфид бария (
BaS ). Промежуточный продукт в производстве бария и его соединений. Торговый продукт представляет собой серый рыхлый порошок, плохо растворимый в воде. Сульфид бария применяется для получения литопона, в кожевенной промышленности для удаления волосяного покрова со шкур, для получения чистого сероводорода. BaS компонент многих люминофоров веществ, светящихся после поглощения световой энергии. Именно его получил Касциароло, прокаливая барит с углем. Сам по себе сульфид бария не светится: необходимы добавки веществ-активаторов солей висмута, свинца и других металлов.Титанат бария (
BaTiO 3). Одно из самых промышленно важных соединений бария белое тугоплавкое (температура плавления 1616° C ) кристаллическое вещество, нерастворимое в воде. Получают титанат бария сплавлением диоксида титана с карбонатом бария при температуре около 1300° C : BaCO 3 + TiO 2 = BaTiO 3 + CO 2Титанат бария один из лучших сегнетоэлектриков (см . также СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКИ ), очень ценных электротехнических материалов. В 1944 советский физик Б.М.Вул обнаружил незаурядные сегнетоэлектрические способности (очень высокую диэлектрическую проницаемость) у титаната бария, который сохранял их в широком температурном диапазоне почти от абсолютного нуля до +125°
C . Это обстоятельство, а также большая механическая прочность и влагостойкость титаната бария способствовали тому, что он стал одним из самых важных сегнетоэлектриков, используемых, например, для изготовления электрических конденсаторов. Титанат бария, как и все сегнетоэлектрики, обладает и пьезоэлектрическими свойствами: изменяет свои электрические характеристики под действием давления. При действии переменного электрического поля в его кристаллах возникают колебания, в связи с чем их используют в пьезоэлементах, радиосхемах и автоматических системах. Титанат бария применяли при попытках обнаружить гравитационные волны. Другие соединения бария. Нитрат и хлорат (Ba (ClO 3) 2) бария составная часть фейерверков, добавки этих соединений придают пламени ярко-зеленую окраску. Пероксид бария входит в состав запальных смесей для алюминотермии. Тетрацианоплатинат( II ) бария (Ba [ Pt (CN ) 4 ]) светится под воздействием рентгеновских и гамма-лучей. В 1895 немецкий физик Вильгельм Рентген , наблюдая свечение этого вещества предположил существование нового излучения, названного впоследствии рентгеновским. Сейчас тетрацианоплатинатом( II ) бария покрывают светящиеся экраны приборов. Тиосульфат бария ( BaS 2 O 3) придает бесцветному лаку жемчужный оттенок, а, смешав его с клеем, можно добиться полной имитации перламутра. Токсикология соединений бария. Все растворимые соли бария ядовиты. Сульфат бария, применяемый при рентгеноскопии, практически нетоксичен. Смертельная доза хлорида бария составляет 0,80,9 г, карбоната бария 24 г. При приеме внутрь ядовитых соединений бария возникают жжение во рту, боли в области желудка, слюнотечение, тошнота, рвота, головокружение, мышечная слабость, одышка, замедление пульса и падение артериального давления. Основной метод лечения отравлений барием промывание желудка и употребление слабительных средств.Основными источниками поступления бария в организм человека являются пища (особенно морепродукты) и питьевая вода. По рекомендации Всемирной организацией здравоохранения содержание бария в питьевой воде не должно превышать 0,7 мг/л, в России действуют гораздо более жесткие нормы 0,1 мг/л.
Юрий Крутяков
ЛИТЕРАТУРА Фигуровский Н.А. История открытия элементов и происхождения ихneназваний . М., Наука, 1970Венецкий С.И. О редких и рассеянных. Рассказы о металлах . М.,neМеталлургия, 1980
Популярная библиотека химических элементов . Под. ред.neИ.В.Петрянова-Соколова М., Наука, 1983
Информационно-аналитический обзор Состояние и перспективы мирового и внутреннего рынков цветных, редких и благородных металлов . Выпуск 18. Барит. М., 2002
Барий — элемент главной подгруппы второй группы, шестого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 56. Обозначается символом Ba (лат. Barium). Простое вещество — мягкий, ковкий щёлочноземельный металл серебристо-белого цвета. Обладает высокой химической активностью. История открытия бария
1 элемент таблицы МенделееваБарий был открыт в виде оксида BaO в 1774 г. Карлом Шееле. В 1808 году английский химик Гемфри Дэви электролизом влажного гидроксида бария с ртутным катодом получил амальгаму бария; после испарения ртути при нагревании он выделил металлический барий.
В 1774 г. шведский химик Карл Вильгельм Шееле и его друг Юхан Готлиб Ган исследовали один из самых тяжелых минералов - тяжелый шпат BaSO4. Им удалось выделить неизвестную раньше «тяжелую землю», которую потом назвали баритом (от греческого βαρυς - тяжелый). А через 34 года Хэмфри Дэви, подвергнув электролизу мокрую баритовую землю, получил из нее новый элемент - барий. Следует отметить, что в том же 1808 г., несколько раньше Дэви, Йене Якоб Берцелиус с сотрудниками получил амальгамы кальция, стронция и бария. Так появился элемент барий.
Древние алхимики прокаливали BaSO4 с деревом или древесным углем и получали фосфоресцирующие «болонские самоцветы». Но химически эти самоцветы не BaO, а сернистый барий BaS.
Своё название получил от греческого barys — «тяжёлый», так как его оксид (BaO) был охарактеризован, как имеющий необычно высокую для таких веществ плотность.
В земной коре содержится 0,05% бария. Это довольно много - значительно больше, чем, скажем, свинца, олова, меди или ртути. В чистом виде в земле его нет: барий активен, он входит в подгруппу щелочноземельных металлов и, естественно, в минералах связан достаточно прочно.
Основные минералы бария - уже упоминавшийся тяжелый шпат BaSO4 (чаще его называют баритом) и витерит BaCOз, названный так по имени англичанина Уильяма Витеринга (1741...1799), который открыл этот минерал в 1782 г. В небольшой концентрации соли бария содержатся во многих минеральных водах и морской воде. Малое содержание в этом случае плюс, а не минус, ибо все соли бария, кроме сульфата, ядовиты.
|
|||
| Свойства атома | |||
|---|---|---|---|
| Название, символ, номер |
Барий / Barium (Ba), 56 |
||
| Атомная масса (молярная масса) |
137,327(7)(г/моль) |
||
| Электронная конфигурация | |||
| Радиус атома | |||
| Химические свойства | |||
| Ковалентный радиус | |||
| Радиус иона | |||
| Электроотрицательность |
0,89 (шкала Полинга) |
||
| Электродный потенциал | |||
| Степени окисления | |||
| Энергия ионизации (первый электрон) |
502,5 (5,21) кДж/моль (эВ) |
||
| Термодинамические свойства простого вещества | |||
| Плотность (при н. у.) | |||
| Температура плавления | |||
| Температура кипения | |||
| Уд. теплота плавления |
7,66 кДж/моль |
||
| Уд. теплота испарения |
142,0 кДж/моль |
||
| Молярная теплоёмкость |
28,1 Дж/(K·моль) |
||
| Молярный объём |
39,0 см³/моль |
||
| Кристаллическая решётка простого вещества | |||
| Структура решётки |
кубическая |
||
| Параметры решётки | |||
| Прочие характеристики | |||
| Теплопроводность |
(300 K) (18.4) Вт/(м·К) |
||
Свойства. Барий - серебристо-белый ковкий . При резком ударе раскалывается. При обычном существует в двух аллотропных модификациях: до 375°С устойчив с кубической объемно-центриров. решеткой (а = = 0,501 нм), выше 375 °С устойчив; перехода 0,86 кДж/ . При 19°С и 5530 МПа образуется гексаген, модификация. Т. пл. 727°С, т. кип. 1637°С; плотн. 3,780 г/см 3 ; : т-ра 710°С, давл. 1,185 Па; ур-ния температурной зависимости над твердым и жидким барием соотв.: 1g р (мм рт. ст.) = 9,405 - 9496/Г --0,787*10 -3 T - 0,3641g T (298-983К), 1gр(мм рт. ст.) = = 20,408 - 8304/Г - 4,036lg T (983 - 1959 К); t крит 2497°С; С p ° 28,1 Дж/(моль*К); 7,12 кДж/ , 150,9 кДж/ (1910 К); S o 298 62,5 Дж/(моль*К); температурный коэф. линейного расширения (17-21)*10 -б К -1 (273-573 Ю; _6*10 -8 Ом*м (273 К), температурный коэф. 3,6*10 -3 К -1 . Барий парамагнитен, магн. восприимчивость 0,15*10 9 . Работа выхода 2,49 эВ. Стандартный Ва 2+ /Ва - 2,906 В. по минералогич. шкале 1,25, по шкале Мооса 2, по Бринеллю 42 МПа; коэф. 10,4*10 11 Па -1 ; 12,8-0,98 МПа (293-873 К).
Барий интенсивно окисляется на , образуя пленку, содержащую и Ba 3 N 2 (т. пл. ~ 1000°С). При незначит. нагревании на воспламеняется. Энергично реагирует с , давая Ва(ОН) 2 . С разб. к-тами образует . Большинство бария с слабых к-т и к-т средней силы малорастворимы, исключение - BaS, Ba(CN) 2 , Ba(SCN) 2 , Ba(OOCCH 3) 2 . С барий образует , с Н 2 при нагр. - ВаН 2 [т. пл. 675 o С (с разл.), плотн. 4,15 г/см 3 , - 190,1 кДж/ ], с NH 3 при нагр. - ВаН 2 и Ba 3 N 2 , с С и N 2 - Ba(CN) 2 . С жидким NH 3 дает темно-синий р-р, из к-рого можно выделить , имеющий золотистый блеск и легко разлагающийся с отщеплением NH 3 . В присут. платинового кат. разлагается с образованием амида бария:
Осн. пром. метод получения металлич. бария из - его А1: 4ВаО + 2А1 -> ЗВа + ВаО*А1 2 О 3 . Процесс проводят в реакторе при 1100-1200 °С в Аг или в (последний способ предпочтителен). Молярное соотношение :А1 составляет (1,5-2):1. Реактор помещают в так, чтобы т-ра его "холодной части" (в ней конденсируются образующиеся бария) была ок. 520°С в барий очищают до содержания примесей менее 10~ 4 % по массе, а при использовании - до 10~ 6 %.
Небольшие кол-ва бария получают также ВаВеО 2 [синтезируемого сплавлением Ва(ОН) 2 и Ве(ОН) 2 ] при 1300°С , а также разложением при 120°С Ba(N 3) 2 , образующегося при обменных р-циях бария с NaN 3 .
Определение. Из водных р-ров барий осаждается вместе с Са и Sr при действии (NH 4) 2 CO 3 . От Са и Sr барий отделяют в виде ВаСrO 4 в присут. СН 3 СО 2 Н либо в виде BaSO 4 благодаря его очень низкой р-римости в неорг. к-тах. Обнаруживают барий по желто-зеленому окрашиванию пламени (длина волны 455 и 493 нм) и по розовому окрашиванию р-ра родизоната Na. Количественно барий определяют гравиметрически в виде BaSO 4 [осадители - H 2 SO 4 , (NH 4) 2 S0 4 , H 2 NS0 2 OH, (CH 3) 2 SOJ, в присут. Са и Sr-в виде ВаСrO 4 (получаемого
Барий
БА́РИЙ -я; м. [лат. Barium от греч. barys - тяжёлый].
1. Химический элемент (Ba), мягкий серебристо-белый химически активный металл (применяется в технике, промышленности, медицине).
2. Разг. О сернокислой соли этого элемента (принимается внутрь в качестве контрастного вещества при рентгенологическом обследовании желудка, кишечника и т.п.). Выпить стакан бария.
◁ Ба́риевый, -ая, -ое (1 зн.). Б-ые соли. Б. катод.
ба́рий(лат. Barium), химический элемент II группы периодической системы, относится к щёлочноземельным металлам. Название от греческого barýs - тяжёлый. Серебристо-белый мягкий металл; плотность 3,78 г/см 3 , t пл 727°C. Химически очень активен, при нагревании воспламеняется. Минералы: барит и витерит. Применяют в вакуумной технике как газопоглотитель, в сплавах (типографские, подшипниковые); соли бария - в производстве красок, стёкол, эмалей, в пиротехнике, медицине.
БАРИЙБА́РИЙ (лат. Baryum), Ва (читается «барий»), химический элемент с атомным номером 56, атомная масса 137,327. Расположен в шестом периоде в группе IIА периодической системы. Относится к щелочноземельным элементам. Природный барий состоит из семи стабильных изотопов с массовыми числами 130 (0,101%), 132 (0,097%), 134 (2,42%), 135 (6,59%), 136 (7,81%), 137 (11,32%) и 138 (71,66%). Конфигурация внешнего электронного слоя 6s
2
. Степень окисления +2 (валентность II). Радиус атома 0,221 нм, радиус иона Ва 2+ 0,138 нм. Энергии последовательной ионизации равны 5,212, 10,004 и 35,844 эВ.
Электроотрицательность по Полингу (см.
ПОЛИНГ Лайнус)
0,9.
История открытия
Название элемента происходит от греческого «барис» - тяжелый. В 1602 один болонский ремесленник обратил внимание на тяжелый минерал барит (см.
БАРИТ)
BaSO 4 (плотность 4,50 кг/дм 3). В 1774 швед К. Шееле (см.
ШЕЕЛЕ Карл Вильгельм)
, прокаливая барит, получил оксид ВаО. Только в 1808 англичанин Г. Дэви (см.
ДЭВИ Гемфри)
использовал электролиз для восстановления активных металлов из расплавов их солей.
Распространенность в природе
Содержание в земной коре 0,065%. Важнейшие минералы - барит и витерит (см.
ВИТЕРИТ)
ВаСО 3 .
Получение
Основное сырье для получения бария и его соединений - баритовый концентрат (80-95% BaSO 4). Его нагревают в насыщенном растворе соды Na 2 CO 3:
BaSO 4 + Na 2 CO 3 = ВаCO 3 + Na 2 SO 4
Осадок растворимого в кислотах карбоната бария перерабатывают далее.
Основной промышленный метод получения металлического бария - восстановление его порошком алюминия (см.
АЛЮМИНИЙ)
при 1000-1200 °C:
4ВаО + 2Аl = 3Ва + ВаOАl 2 О 3
Восстановлением барита каменным углем или коксом при нагревании получают BaS:
BaSO 4 + 4С = BaS + 4СО
Образующийся растворимый в воде сульфид бария, перерабатывают на другие соединения бария, Ba(OH) 2 , ВаCO 3 , Ва(NO 3) 2 .
Физические и химические свойства
Барий - серебристо-белый ковкий металл, кристаллическая решетка - кубическая, объемно центрированная, а
= 0,501 нм. При температуре 375 °C переходит в b-модификацию. Температура плавления 727 °C, кипения 1637 °C, плотность 3,780 г/см 3 . Стандартный электродный потенциал Ва 2+ /Ва равен –2,906 В.
Имеет высокую химическую активность. Интенсивно окисляется на воздухе, образуя пленку, содержащую оксид бария ВаО, пероксид ВаО 2 .
Энергично реагирует с водой:
Ва + 2Н 2 О = Ва(ОН) 2 + Н 2
При нагревании взаимодействует с азотом (см.
АЗОТ)
с образованием нитрида Ва 3 N 2:
Ba + N 2 = Ba 3 N 2
В токе водорода (см.
ВОДОРОД)
при нагревании барий образует гидрид ВаН 2 . С углеродом барий образует карбид ВаС 2 . С галогенами (см.
ГАЛОГЕНЫ)
барий образует галогениды:
Ва + Сl 2 = ВаСl 2 ,
Возможно взаимодействие с серой (см.
СЕРА)
и другими неметаллами.
BaO - основный оксид. Он реагирует с водой с образованием гидроксида бария:
ВаО + Н 2 О = Ва(ОН) 2
При взаимодействии с кислотными оксидами BaO образует соли:
ВаО +СО 2 = ВаСО 3
Основный гидроксид Ва(ОН) 2 немного растворим в воде, обладает щелочными свойствами.
Ионы Ва 2+ бесцветны. Хлорид, бромид, иодид, нитрат бария хорошо растворимы в воде. Нерастворимы карбонат, сульфат, средний ортофосфат бария. Сульфат бария BaSO 4 нерастворим в воде и кислотах. Поэтому образование белого творожистого осадка BaSO 4 является качественной реакцией на ионы Ва 2+ и сульфат-ионы.
BaSO 4 растворяется в горячем растворе концентрированной Н 2 SO 4 , образуя кислый сульфат:
BaSO 4 +Н 2 SO 4 = 2Ba(НSO 4) 2
Ионы Ва 2+ окрашивают пламя в желто-зеленый цвет.
Применение
Сплав Ba с Al - основа геттеров (газопоглотителей). BaSO 4 - компонент белых красок, его добавляют при выделке некоторых сортов бумаги, используют при выплавке алюминия, в медицине - для рентгеновского обследования.
Соединения бария используют в стеклопроизводстве, при изготовлении сигнальных ракет.
Титанат бария BaTiO 3 - компонент пьезоэлементов, малогабаритных конденсаторов, используется в лазерной технике.
Физиологическое действие
Соединения бария токсичны, ПДК в воздухе 0,5 мг/м 3 .
Энциклопедический словарь . 2009 .
Синонимы :Смотреть что такое "барий" в других словарях:
барий - гидрототығы. хим. Суда еритін, түссіз кристалды зат (ҚСЭ, 2, 167). Барий карбонаты. хим. Тұз және азот қышқылдарында оңай еритін, түссіз кристал. Б а р и й к а р б о н а т ы – барийдың өте маңызды қосылыстарының бірі (ҚСЭ, 2, 167). Барий сульфаты … Қазақ тілінің түсіндірме сөздігі
- (лат. barium, от греч. barys тяжелый). Желтоватый металл, названный так потому, что в связи с другими металлами дает тяжелые соединения. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. БАРИЙ лат. barium, от греч.… … Словарь иностранных слов русского языка
Ва (лат. Baryum, от греч. bаrys тяжёлый * a. barium; н. Barium; ф. barium; и. bario), хим. элемент главной подгруппы 11 группы периодич. системы элементов Менделеева, ат. н. 56, ат. м. 137,33. Природный Б. состоит из смеси семи стабильных … Геологическая энциклопедия
- (от греч. barys тяжёлый; лат. Barium), Ba, хим. элемент II группы периодич. системы элементов подгруппы щёлочноземельных элементов, ат. номер 56, ат. масса 137,33. Природный Б. содержит 7 стабильных изотопов, среди к рых преобладает 138Ba… … Физическая энциклопедия
БАРИЙ - (от греч. barys тяжелый), двухатомный металл, ат. в. 137,37, хим. обозначение Ва, встречается в природе только в форме солей, гл. обр., в виде сернокислой соли (тяжелый шпат) и углекислой соли (витерит); в незначительных количествах соли Б.… … Большая медицинская энциклопедия
- (Barium), Ba, химический элемент II группы периодической системы, атомный номер 56, атомная масса 137,33; относится к щелочноземельным металлам. Открыт шведским химиком К. Шееле в 1774, получен Г. Дэви в 1808 … Современная энциклопедия
- (лат. Barium) Ba, химический элемент II группы периодической системы, атомный номер 56, атомная масса 137,33, относится к щелочноземельным металлам. Название от греч. barys тяжелый. Серебристо белый мягкий металл; плотность 3,78 г/см³, tпл… … Большой Энциклопедический словарь барий - сущ., кол во синонимов: 2 металл (86) элемент (159) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 … Словарь синонимов
Барий (лат. Baryum), Ba, химический элемент II группы периодической системы Менделеева, атомный номер 56, атомная масса 137,34; серебристо-белый металл. Состоит из смеси 7 стабильных изотопов, среди которых преобладает 138 Ва (71,66%). При ядерном делении урана и плутония образуется радиоактивный изотоп 140 Ва, используемый как радиоактивный индикатор. Барий был открыт шведским химиком К. Шееле (1774) в виде оксида ВаО, названной "тяжелой землей", или баритом (от греч. barys -тяжелый). Металлический Барий (в виде амальгамы) получил английский химик Г. Дэви (1808) электролизом влажного гидрооксида Ва(ОН) 2 с ртутным катодом. Содержание Бария в земной коре 0,05% по массе, в свободном состоянии в природе не встречается. Из минералов Бария промышленное значение имеют барит (тяжелый шпат) BaSO 4 и реже встречающийся витерит ВаСО 3 .
Физические свойства Бария. Кристаллическая решетка Бария кубическая объемноцентрированная с периодом а = 5,019Å; плотность 3,76 г/см 3 , t nл 710°С, t кип 1637-1640°С. Барий - мягкий металл (тверже свинца, но мягче цинка), его твердость по минералогической шкале 2.
Химические свойства Бария. Барий относится к щелочноземельным металлам и по химические свойствам сходен с кальцием и стронцием, превосходя их по активности. Барий реагирует с большинством других элементов, образуя соединения, в которых он, как правило, 2-валентен (на внешней электронной оболочке атома Бария 2 электрона, ее конфигурация 6s 2). На воздухе Барий быстро окисляется, образуя на поверхности пленку из оксида (а также пероксида и нитрида Ba 3 N 2). При нагревании легко воспламеняется и горит желто-зеленым пламенем. Энергично разлагает воду, образуя гидрооксид бария: Ва + 2Н 2 О = Ва(ОН) 2 + Н 2 . Из-за химические активности Барий хранят под слоем керосина. Оксид ВаО - бесцветные кристаллы; на воздухе легко переходит в карбонат ВаСО 3 , с водой энергично взаимодействует, образуя Ва(ОН) 2 . Нагреванием ВаО на воздухе при 500 °С получают пероксид ВаО 2 , разлагающуюся при 700°С на ВаО и О 2 . Нагреванием пероксида с кислородом под высоким давлением получен высший пероксид ВаО 4 - вещество желтого цвета, разлагающееся при 50-60°С. С галогенами и серой Барий соединяется, образуя галогениды (например, ВаCl 2) и сульфид BaS, с водородом - гидрид ВаН 2 , бурно разлагающийся водой и кислотами. Из обычно применяемых солей Бария хорошо растворимы хлорид бария ВаCl 2 и другие галогениды, нитрат Ba(NO 3) 2 , сульфид BaS, хлорат Ва(ClО 3) 2 , трудно растворимы - сульфат бария BaSO 4 , карбонат бария ВаСО 3 и хромат ВаСrО 4 .
Получение Бария. Основным сырьем для получения Бария и его соединений служит барит, который восстанавливают углем в пламенных печах: BaSO 4 + 4C = BaS + 4CO. Образующийся растворимый BaS перерабатывается на других соли Бария. Основной промышленный метод получения металлического Бария - термическое восстановление его оксида порошком алюминия: 4ВаО + 2Al = 3Ва + ВаО·Аl 2 О 3 .
Смесь нагревают при 1100-1200°С в вакууме (100 мн/м 2 , 10 -3 мм рт. ст.). Барий улетучивается, осаждаясь на холодных частях аппаратуры. Процесс ведут в электровакуумных аппаратах периодического действия, позволяющих последовательно проводить восстановление, дистилляцию, конденсацию и отливку металла, получая за один технологический цикл слиток Бария. Двойной перегонкой в вакууме при 900°С металл очищают до содержания в нем примесей менее 1·10 -4 %.
Применение Бария. Практическое применение металлического Бария невелико. Оно ограничено также и тем, что манипуляции с чистым Барий затруднительны. Обычно Барий или помещают в защитную оболочку из другого металла, или сплавляют с каким-либо металлом, придающим Барию стойкость. Иногда металлический Барий получают непосредственно в приборах, помещая в них таблетки из смеси оксидов Бария и алюминия и проводя затем термическое восстановление в вакууме. Барий, а также его сплавы с магнием и алюминием применяют в технике высокого вакуума в качестве поглотителя остаточных газов (геттера). В небольших количествах Барий применяют в металлургии меди и свинца для их раскисления, очистки от серы и газов. В некоторые антифрикционные материалы добавляют незначительное количество Бария. Так, добавка Бария к свинцу заметно увеличивает твердость сплава, применяемого для типографских шрифтов. Сплавы Барий с никелем применяют при изготовлении электродов запальных свечей двигателей и в радиолампах.
Широко применяются соединения Бария. Пероксид ВаО 2 служит для получения пероксида водорода, для отбеливания шелка и растительных волокон, как дезинфицирующее средство и как один из компонентов запальных смесей в алюминотермии. Сульфидом BaS удаляют волосяной покров со шкур. Перхлорат Ва(ClО 4) 2 - один из лучших осушителей. Нитрат Ba(NO 3) 2 используют в пиротехнике. Окрашенные соли Бария - хромат BaCrO 4 (желтый) и манганат ВаМnO 4 (зеленый) - хорошие пигменты при изготовлении красок. Платиноцианатом Бария Ba покрывают экраны при работе с рентгеновским и радиоактивным излучением (в кристаллах этой соли под действием излучений возбуждается яркая желто-зеленая флуоресценция). Титанат Бария ВаТiO 3 - один из наиболее важных сегнетоэлектриков. Поскольку Барий хорошо поглощает рентгеновские лучи и гамма-излучение, его вводят в состав защитных материалов в рентгеновских установках и ядерных реакторах. Соединения Бария являются инертными носителями при извлечении радия из урановых руд. Нерастворимый сульфат Бария нетоксичен и применяется как контрастная масса при рентгенологическом исследовании желудочно-кишечного тракта. Карбонат Бария используется для уничтожения грызунов.
Барий в организме. Барий присутствует во всех органах растений; его содержание в золе растения зависит от количества Бария в почве и колеблется от 0,06-0,2 до 3% (на месторождениях барита). Коэффициент накопления Бария (Барий в золе / Барий в почве) у травянистых растений равен 0,2-6, у древесных 1-30. Концентрация Бария больше в корнях и ветвях, меньше - в листьях; она увеличивается по мере старения побегов. Для животных Барий (его растворимые соли) ядовит, поэтому травы, содержащие много Бария (до 2-30% в золе), вызывают у травоядных отравление. Барий отлагается в костях и в небольших количествах в других органах животных. Доза 0,2-0,5 г хлористого Бария вызывает у человека острое отравление, 0,8-0,9 г - смерть.
